可逆氢参比电极用镀有铂黑的铂片为电极材料,在氢气氛中浸没或部分浸没于用氢饱和的电解液中,即组成了氢电极。其电极电势E H2与温度T、溶液的pH值和氢气的压力p H2有关。在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应,其交换电流密度较大,制作方便,重现性好,电极电势稳定。一般都采用难熔盐电极作为参比电极。参比电极应不容易发生极化;如果一旦电流过大,产生极化,则断电后其电极电势应能很快恢复原值;在温度变化时,其电极电势滞后变化应较小。
可逆氢参比电极是可逆电极体系,它在规定的条件下具有稳定的重现的可逆电极电位。通常对参比电极的主要要求是:
(1)电极的可逆性比较好,不易极化。这就要求参比电极为可逆电极而且交换电流密度大(>10-5A/cm2)。当电极流过的电流小于10-7A/cm2时,电极不极化。即使短时间流过稍大的电流,在断电后电位能很快回复到原来的数值。
(2)电极电位比较稳定,且较靠近零电位,不易极化或钝化。参比电极制各后,静置数天以后其电位应稳定不变。
(3)电位重现性好。不同人或各次制作的同种参比电极,其电位应相同。每次制作的各参比电极,在稳定后其电位也应相同,其差值应小于lmV。
(4)温度系数小,即电位随温度变化小。而且当温度回复到原先的温度后,电位应迅速回到原电位值。